Prussia mula permusuhan pada 16 Jun 1866 oleh menyerang beberapa wilayah Jerman yang bersekutu dengan Austria. Tiga hari kemudian Itali mengisytiharkan perang ke atas Austria, memulakan operasi ketenteraan pada 23 Jun.

Tentera Itali telah dibahagikan kepada dua pasukan: yang pertama, di bawah La Marmora sendiri, telah digunakan di Lombardy, barat Sungai Mincio, yang bertujuan ke arah berkuasa Quadrilatero benteng daripada Austria; yang kedua, di bawah Enrico Cialdini, di Romagna, selatan Sungai Po, yang bertujuan ke arah Mantua dan Rovigo.

La Marmora berpindah pertama melalui Mantua dan Peschiera del Garda, tetapi telah dikalahkan di Custoza pada 24 Jun. Cialdini, bagaimanapun, tidak bertindak sopan untuk bahagian pertama keseluruhan perang, menjalankan hanya beberapa rancangan dan juga gagal untuk mengepung kubu Austria Borgoforte, ke selatan Po.

Custoza menandakan penangkapan umum operasi, sebagai orang Itali membuat keputusan untuk menyusun semula kerana takut satu iaitu serang-balas Austria. Austria memang keuntungan daripada keadaan untuk menyerang Valtellina dan Val Camonica (Pertempuran Vezza d'Oglio). Kursus umum perang, bagaimanapun, adalah untuk menjadikan memihak terima kasih Itali untuk kemenangan Prusia di utara, terutama yang daripada Königgrätz pada 3 Julai 1866. Austria telah dipaksa untuk menggerakkan satu tentera iaitu kor tiga mereka dikerahkan di Itali untuk Vienna, tumpuan ialah pertahanankan Trentino dan Isonzo..[5]